開環聚合法分兩步進行：第一步是聚乳酸經脫水環化制得丙交酯；第二步是丙交酯經開環聚合制得聚丙交酯，但是，湖北荊門川東新柳三聚磷酸鈉批發商認為這種開環聚合法在聚合的時候對催化劑的純度，單體的純度要求極高。

開環聚合法即使是極微量的雜質也會使PLA的分子量低于10萬，而且聚合條件如溫度、壓力、催化劑的種類和用量、反應時間等等也會極大地影響PLA的分子量，所以高分子量PLA的合成是開環聚合法一個技術難點。

開環聚合法是目前世界上用的較多的生產方法，知開環聚合多采用辛酸亞錫作引發劑，分子量可達上百萬，湖北荊門川東新柳三聚磷酸鈉批發商認為機械強度高。